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HPMC生产过程污染源的控制和废水处理方案
发布时间:2024-3-31 游览量:45

概述:国内HPMC的生产大部分采用甲苯-异丙醇-水混合体系,粉碎过后的精制棉在碱的作用下与环氧丙烷、氯甲烷反应生产的;生产过程中会产生甲苯、异丙醇的混合气体;氯甲烷、环氧丙烷的副反应产物;废水中含有氯化钠和醋酸钠。
关键词:HPMC、清洁生产、污染源、废水、废气 

一、国内现有HPMC的生产工艺介绍:     目前,国内HPMC的生产工艺基本上都是:一步淤浆法,大致的工艺步骤如下: ①  预处理:就是通过开棉机将精制棉破碎成直径约1-3厘米的精制棉块,然后进入粉碎机,经高速剪切粉碎成60-100目的精制棉粉。 ②  碱化:粉碎后的精制棉粉在8-10倍混合溶剂的分散体系中,和碱发生碱化作用,生成具有反应活性的碱纤维素。 ③  醚化:碱纤维素和环氧丙烷、氯甲烷发生醚化反应,通过对反应温度、反应时间和配方的控制,来调节甲氧基和羟丙基取代度的高低,通过对体系环境中氧化剂的含量控制,和精制棉原料的选择来调节产品的黏度高低;采用计算机DCS控制系统,产品质量稳定,工艺性能可靠。 ④  中和:反应结束后,用酸来中和剩余的碱,使产品的PH值达到规定的要求。 ⑤  溶剂回收:将中和后的混合体系升温,通过冷凝、冷却回收体系的混合溶剂,回收后的溶剂重复循环利用。 ⑥  后处理:脱溶后的混合物经过卧式沉降离心机,离心分离,在经过造粒、干燥、混合、包装成为最终产品。

二:生产工艺过程及污染源分析 1、纤维素原料的预处理(以开松工艺为例)
现有的HPMC生产工艺都是将纤维素原料——精制棉,经过开松、粉碎、旋风分离、袋式除尘包装等几个步骤来完成纤维素原料的预处理过程。
     1、1方框图:
精制棉→开包→开松→粉碎→风送→旋风分离器→袋式除尘器
↓          ↓
包装       包装
 
     1、2该过程的物料平衡:(以“绝干”精制棉为基准)
精制棉——→
(1000kg斤)
开包(≯0.2kg) 收率   
开松(0.1-0.3kg) 99%
粉碎(≯0.3kg
一次包装(965kg)
二次包装(34kg)
尾气(0.1-0.5kg)
 
     1、3 过程的污染源分析
 本工艺过程的主要污染源为粉尘污染,从以上的物料平衡看,粉尘的主要来源是粉碎过程产生的纤维素微小颗粒,造成空气的粉尘污染。
  整个预处理工艺过程的开包和粉碎两个步骤的粉尘产生较少,并且能够控制,这主要是因为:
①手工的开包过程,速度较慢,并且还未经粉碎,所以人为因素便可控制粉尘的产生。
②粉碎小骤是全封闭的粉碎机操作,一般情况,正常生产不会产生太多的粉尘,除了在故障状态和检修时。
开松步骤,是将手工开包后的片状精制棉放在开松机上,将其撕裂成1-3cm的疏松的小块。
这个步骤由于进料一般是敞开的所以比较容易产生粉尘,并且不同厂家的设备,进料装置的密封性有差异,加上工人操作的差异,产生粉尘的程度和数量也有较大的差异。
由于不同设备厂家设计和制作的袋式除尘器效果差异,有的厂家甚至只安装简易的除尘装置,导致辞除尘效果差异较大,产生的粉尘也差异较大。
对于抓棉机的工艺,如果加强抓棉机精制棉槽的隔离,会大大降低整个过程的粉尘消耗。
2、              碱化、醚化、溶剂回收、洗涤过程
这个过程是HPMC生产的主要的反应阶段,也是污染源主要的产生环节。
2、1流程图如下:
         溶剂  碱  PO MeCl  HAC     水                水
           ↓  ↓  ↓ ↓     ↓     ↓                 ↓
精制棉粉→碱   化→醚  化→中和→溶剂回收→一次分离→洗涤→二次分离→干燥
              ↑                      ↓        ↓             ↓
          精   制     ←←       混合溶剂     工艺废水     工艺废水
 
2、2过程的物料平衡:
 
     溶剂平衡:以投料7000公斤溶剂计算
溶剂——→
(7000kg)
投料过程 ( 5kg)    
→循环利用
(6800kg)
 
利用率 97.1%
 
放空(55kg)
脱溶过程(65kg)
洗涤(35kg)
精馏(35kg)
其他无组织排放(5kg)
     
      氯甲烷平衡:以投料900公斤氯甲烷计算
    
          
氯甲烷——→
(900kg)
充装过程 ( 20kg)    
 
→总利用率
  82.2%
参与主反应(450-550kg)
副反应 (200-280kg)
放空(80-120kg)
其他无组织排放(30kg)
 
     
      环氧丙烷平衡:以投料300公斤环氧丙烷计算
             
环氧丙烷—→
(300kg)
充装过程 ( <5kg)    
 
→总利用率
  93.3%
参与主反应(160-200kg)
副反应 (80-120kg)
放空(<5kg)
其他无组织排放(10kg
 
 
      
工艺用水的平衡:以每吨消耗20 M3
                
 
工艺用水—→
(20M3)
软化水制备( <2 M3)    
 
→总利用率
  90%
碱化 (0.6 M3)
脱溶过程(7.5 M3)
洗涤过程(8.5 M3)
冲洗管道(0.8 M3)
干燥    (0.6 M3)
  
 3、HPMC生产的后处理
现在HPMC后处理,一般是指造粒、干燥、粉碎和混合包装过程。在这个过程中,对环境的影响有两方面:一是HPMC粉尘污染,二是设备的噪声污染。这两种污染从控制的角度来说,比较容易,一般从几个方面控制:
⑴在工艺和设备选型上,一定要注意:选择成熟的环保的后处理工艺;有技术实力比较强的设备厂家。
⑵在生产控制方面:严格执行你操作规程,杜绝违章操作。
⑶加强员工的环保意识,提高劳动防护能力。
⑷隔离噪声源,将产生噪声较大的设备单独隔离,并采用有效的消声措施。
HPMC后处理工艺现在已经基本成熟,所以在环境影响方面也逐步得到了生产企业的重视,同时粉尘的控制,也给企业创造新的经济效益。
 
三、污染源的控制:
 
1、生产废气的工艺控制:
 
     HPMC生产过程废气的产生有两种:原料(甲苯、异丙醇、氯甲烷、环氧丙烷)和副产物(甲醇、二甲醚);分有组织排放和无组织排放两种方式。这些气体的排 放既对环境产生很大的影响,有增加了溶剂等原料的消耗,增加了省产成本。在工艺设计中,采用科学的工艺流程和合理的工艺管理,是可以减少的。
  科学的工艺设计加上有效的工艺管理软件,过程中溶剂消耗可以降低到150公斤/吨产品,是可以实现的。
     一般可以从以下几个方面考虑:
⑴降低易挥发原料的储存温度,可以采用冷却或者保温的方法,见少环境对储槽温度的影响,从而减少挥发性原料的挥发。
⑵对于相同物料的储槽、中间槽、反应釜的有组织排放口(放空),集中处理,采用回流冷凝的方式,尽量降低过程中的原料损耗。
⑶选用优质的泵、阀门等,减少故障率和泄漏量。
⑷加强工艺管理,减少跑、冒、滴、漏等五组织排放。
2、废水中COD及盐的控制:
1、1废水的总量和成分
⑴总量:根据国内现有的生产工艺,每吨产品产生15-20 吨工艺废水。
⑵主要成分:A、COD:一般在4000-10000mg/l
主要是①未回收彻底的微量溶剂;②分子量很低的纤维素醚产品;③反应的副产物:丙二醇甲醚。
          B、盐类:氯化钠,约4-7%
     ⑶分离水的温度一般在:85-95℃
  1、2 COD和盐的控制
   不同的HPMC生产工艺和不同的配方,产生的废水的成分是不同的,其中的COD和盐也有很大的差异。选用先进的生产工艺,科学的工艺配方,可以有效地降低废水中COD和盐的数量。
在生产过程中,还要有严格科学的工艺管理措施,减少工艺的故障率,减少人为因素跑、冒、滴、漏。
 
四、HPMC生产废水一般处理方法:
1、         厌氧生化处理法:
      对于HPMC生产产生的工艺废水,国内基本上全是采用厌氧生化处理的方法。
缺点:1、从以上的成分中可以看出:COD比较高,但是这些废水中含有的大部分是低分子的化学物质,所以BOD不很高,这样生化处理的效果就会明显降低;
    废水中盐含量很高,4-7%的含盐量,根本不能直接进行生化处理,会导致微生物的死亡、盐析。必须配大量的清水使盐浓度降低到2%一下,才能进入生化处理 系统,并且还要仔细的驯化微生物。从而导致最终废水的排量会大大增加,现在 HPMC生产厂家的废水排量一般在30-50 吨/吨产品 。
2、         循环蒸发技术:
  她泰安赛露纤维素醚工业技术研究所最新研究成果,主要的工艺2、1过程和步骤有:
⑴前处理:经过隔离除泡、真空脱溶剂两个过程,将分离后的废水除掉泡沫、分离点参与的溶剂。
⑵采用循环蒸发技术,将分离废液快速的蒸发,达到氯化钠的过饱和浓度,从排液口排出。
⑶排出的过饱和废液进入结晶分离器, 分离出氯化钠,母液循环进入蒸发器继续蒸发。
⑷分离出的氯化钠经过干燥,焙烧。做饲料添加剂。
 2、2工艺的工艺流程(图):
 
                             冷凝换热→热软水→工艺循环使用

分离废水→隔离除泡→真空脱溶→循环蒸发→结晶分离→焙烧                                 ↑          ↓
                                   ←  母液  ←
→氯化钠
 2、3该工艺的优点:
⑴本工艺利用专有的技术和先进的工艺,将HPMC 生产过程中产生的工艺废水脱盐,脱溶,然后回收利用,不排工艺废水。
⑵本工艺可以回收氯化钠,作为饲料添加剂,变废为宝,增加经济效益。
⑶本工艺使得HPMC生产过程清洁化,工艺水循环利用,节约了水资源;更环保。
3、锅炉配水焚烧技术
HPMC生产废水中所含有机物有一定的可燃性,锅炉所用燃料煤和排渣过程都需要添加少量水,采用了HPMC生产废水,可以缓解甚至解决生产中污水处理问题。
但是,值得一提的是:HPMC生产废水含有大量的盐,所以在锅炉燃烧配水中,应注意价量的控制,因为盐在高温下容易和燃料煤结焦,影响顺利排渣。
4、反渗透—蒸发复合技术
利用反渗透的原理,将生产废水经过离子膜,把废水中的有机物和盐的浓度提高,分离出纯水用于工艺的循环利用;高浓度的废水溶液经过高效蒸发器,分离出盐和有机物糊状物。
优点:1、该工艺基本不排废水,环保。
          2、该工艺能耗向对较低。
    缺点:技术含量高,工艺控制复杂,投资较大。